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Herstellung von Leuchtstoff in Glas unter Verwendung von Altglas für Automobilbeleuchtungsanwendungen

Aug 25, 2023Aug 25, 2023

Scientific Reports Band 13, Artikelnummer: 4456 (2023) Diesen Artikel zitieren

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Eine Autorenkorrektur zu diesem Artikel wurde am 09. Mai 2023 veröffentlicht

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Mit der Weiterentwicklung der Technologie steigen die Anforderungen an lichtemittierende Geräte. Zur Verbesserung der Leistung von Leuchtdioden (LED) wurden verschiedene Arten von Verpackungstechnologien vorgeschlagen. Unter ihnen erregt Phosphor in Glas (PiG) aufgrund seiner einfachen Herstellung und leicht einstellbaren Eigenschaften Aufmerksamkeit. Da PiG immer mehr Aufmerksamkeit erregt, wird auch aktiv an Glasmaterialien geforscht. Studien zu Glas im Bereich Phosphor beziehen sich jedoch hauptsächlich auf die Herstellung. Es liegen nur wenige Studien zum Thema Recycling vor. Das Ziel dieser Studie bestand daher darin, Altglas, das aufgrund von Bruch und Versagen in anderen Bereichen entsorgt wurde, zu recyceln und zur Herstellung von Leuchtstoff in Glas zu verwenden. Zylindrisches Altglas wurde zu Pulver mit einer durchschnittlichen Größe von 12 μm pulverisiert, mit einem Leuchtstoff vermischt und gesintert, um als Leuchtstoff im Glas wiedergeboren zu werden und so den Recyclingweg für Altglas zu erweitern.

Im Zeitalter von Net-Zero haben weiße Leuchtdioden (WLEDs) große Aufmerksamkeit auf dem globalen Hochleistungs-LED-Markt erhalten1,2,3. Sie werden hauptsächlich in Technologien eingesetzt, die sehr helles Licht in den Bereichen Hintergrundbeleuchtung, Pflanzenwachstum und Automobilbeleuchtung erzeugen4,5,6. Derzeit kommerziell genutzte WLEDs implementieren eine Technologie, die eine Komplementärfarbbeziehung nutzt, indem sie einen blauen InGaN-Blue-Chip mit einem gelben, mit Cer dotierten Yttrium-Aluminat-Granat-Leuchtstoff (YAG: Ce3+) gemischt mit Siliziumharz kombinieren. Allerdings ist Silikonharz, das im Allgemeinen für die Verpackung von YAG:Ce3+-Leuchtstoff verwendet wird, nicht für Hochleistungs-LED-Anwendungen geeignet, da diese Polymere durch Hitze leicht beschädigt werden können oder mit der Zeit und UV-Bestrahlung anfangen, dunkler zu werden1. Um diese zu ersetzen, wurden verschiedene Arten von Verpackungstechnologien wie Einkristall (SC), keramischer Leuchtstoff (CP) und Leuchtstoff in Glas (PiG) entwickelt7,8,9. Unter diesen können SC und CP zu besseren thermischen und optischen Eigenschaften führen als andere Typen. Ihr Herstellungsprozess ist jedoch kompliziert und erfordert sehr hohe Temperaturbedingungen10,11. Daher hat PiG als Technologie, die Bedingungen wie hohe Lumineszenzleistung und niedrige Herstellungskosten erfüllen kann, große Aufmerksamkeit auf sich gezogen12,13. Darüber hinaus kann PiG im Vergleich zu anderen Typen durch die Kombination mehrerer PiG-Komponenten hergestellt werden, was den Vorteil hat, dass die Emission von PiG14,15,16 leicht kontrolliert werden kann.

Glas wird aufgrund seiner Vorteile wie hervorragenden optischen Eigenschaften, chemischer Stabilität und niedrigen Kosten in verschiedenen Bereichen für viele Arten von Produkten verwendet, wie z. B. Flachglas, Flaschenglas, LCD-Glas und Leuchtstofflampenglas im täglichen Leben17,18,19. Glasrecycling ist im Hinblick auf Ressourcenschonung, Energieeinsparung und Abfallentsorgung von großer Bedeutung. Das Recycling von Abfällen begrenzt die negativen Auswirkungen menschlicher Industrieaktivitäten auf die Umwelt, indem es die Produktion von Rohstoffen reduziert20,21,22. Im Allgemeinen erfolgt die Verwertung von Altglas durch sortenreine Sortierung nach Verwendungszweck. Für den Großteil des recycelten Altglases gibt es jedoch keine Verwendungsnachweise, außer für die Flaschenherstellung und Bauzuschlagstoffe23,24. Es ist notwendig, Technologien kontinuierlich weiterzuentwickeln, um Altglas, das aufgrund von Bruch schwer zu recyceln ist, als Rohstoff für andere Anwendungen zu verwenden. Dazu müsste ein Hochtemperaturprozess mit hohem Energieaufwand durchgeführt werden25.

In dieser Studie berichten wir über die Herstellung von PiGs aus Altglas, das aufgrund von Bruch und Mängeln nicht verwendet werden kann. Altglas, das zunächst die Form eines Zylinders hatte, wurde durch einen Grob-/Feinmahlprozess in Pulverform aufbereitet. Anschließend wurde es mit einem Leuchtstoff gemischt, um PiGs herzustellen. Die Ergebnisse zeigten, dass aus Altglas hergestellte PiGs eine bessere Qualität als kommerzielle Produkte erzielen könnten. Gelbe und bernsteinfarbene PiGs, die in dieser Studie aus Altglas hergestellt wurden, können für Scheinwerfer und Seitenblinker verwendet werden, während gleichzeitig Richtlinien zur CO2-Reduzierung eingehalten und Ressourcenverschwendung reduziert werden.

Zylinderförmiges Altglas wurde in kleine Stücke gehämmert. Das zerbrochene Glas wurde in einem Mörser grob in kleinere Partikel gemahlen, die dann durch Zusammenfügen mit einer ZrO2-Keramikkugel in einem Planetenmischer fein gemahlen wurden. Durch abschließendes Filtrieren der pulverisierten Probe durch ein Sieb wurde eine Glasfritte erhalten.

PiGs wurden durch Mischen der im vorherigen Abschnitt erwähnten Glasfritte und gelber YAG: Ce3+- bzw. bernsteinfarbener Europium-dotierter Can-1,5xSi12-m-nAlm+nOnN16-n (Ca-α-SiAlON)-Leuchtstoffe hergestellt. Glasfritte, Phosphor, Ethanol und Mischkugel wurden in eine Mischflasche gegeben und mit Parafilm verschlossen. Der Deckel wurde geschlossen und das Fräsen durchgeführt. Das Gehaltsverhältnis von gelbem oder orangefarbenem Leuchtstoff und der Glasfritte betrug 1:5. Nach dem Mischen wurden die Proben quantifiziert und Pellets in einer Größe von 3 Zoll hergestellt. Die vorbereiteten Pellets wurden 1 Stunde lang in einer Luftatmosphäre bei 650 °C wärmebehandelt. Anschließend wurden sie poliert und in Würfel geschnitten, um quadratische Leuchtstoffkonverter herzustellen.

Ein detaillierter Prozess zur Herstellung von Glasfritten und PiGs ist in Abb. 1 dargestellt.

(a) Pulverisierungsprozess von zylindrischem Altglas. (b) Herstellungsprozess von PiG.

Zur Bewertung der Kristallinität der synthetisierten Materialien wurde eine Röntgenbeugungsanalyse (XRD, Bruker D8-Advance) durchgeführt. Die optische Charakterisierung von PiGs wurde durch Fluoreszenzspektroskopie (Fluoreszenz, Scinco, FS-2, Korea) durchgeführt. Die Elektrolumineszenzcharakteristik wurde durch Integration von Kugeln (PSI Co., Ltd/Korea) unter blauer LED durchgeführt. Partikelmorphologie und chemische Zusammensetzung wurden mittels Feldemissions-Rasterelektronenmikroskopie (FE-SEM, JEOL, JSM-7600F mit energiedispersiver Spektroskopie (EDS)) gemessen. Für die Oberflächenmorphologie und Komponentenanalyse von PiGs wurden die Proben mit einem Ionenstrahl-Querschnittspolierer bearbeitet.

Zylindrisches Altglas, das aufgrund von Bruch, Versagen oder Kratzern nicht für seinen ursprünglichen Zweck verwendet werden konnte, wurde in groben und feinen Verfahren zur Herstellung von Glasfritten gemahlen. Die aus dem Altglas hergestellte Glasfritte wurde zur Herstellung von PiGs verwendet, indem sie mit Phosphor kombiniert wurde. Abbildung 2 zeigt morphologische Veränderungen von Altglas im Mahlprozess.

Fotos von Glas für jeden Schritt.

Um die Reproduzierbarkeit und Ausbeute des Schleifprozesses zu bestätigen, wurden sechs unter den gleichen Bedingungen hergestellte Proben verglichen. Wenn 300 g Altglas 20 Minuten lang bei 500 U/min gemahlen wurden, wurden 185 g Glasfritten mit einer durchschnittlichen Ausbeute von 62 % erhalten. Genaue Werte sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Um den Trend der Partikelgrößenverteilung der hergestellten Glasfritte zu untersuchen, wurde eine Partikelgrößenanalyse (PSA) durchgeführt. Die Abbildungen 3a–f zeigen einen ähnlichen Diagrammtrend und das mittlere Partikelvolumen bei D (10), D (50) und D (90). Die durchschnittlichen Volumina betragen 2,241 μm für D (10), 12,07 μm für D (50) und 36,275 μm für D (90). Diese Werte hatten einen maximalen Fehler von 2,46 %, 4,08 % bzw. 3,71 %. Ein solches PSA-Ergebnis impliziert, dass der Glasfritten-Herstellungsprozess zum Recycling des Altglases zuverlässig in einer praktischen Anwendung angewendet werden kann.

PSA-Ergebnisse der Glasfritte unter den gleichen Bedingungen. (a–f) Proben 1 bis 6.

Das REM-Bild der Glasfritte in Abb. 4a zeigt visuell ein Ergebnis, das mit den PSA-Ergebnissen übereinstimmt. Partikel mit einer Größe von etwa 12 μm, ähnlich der Größe von D (50), besetzten hauptsächlich das Volumen, während viele kleinere Partikel das verbleibende Volumen einnahmen. Um die genaue Zusammensetzung des Altglases herauszufinden, wurde eine EDS-Analyse durchgeführt, wie in Abb. 4b–f dargestellt. Die Ergebnisse zeigten, dass Si, Ca, Na, O, K als Hauptbestandteile nachgewiesen wurden. Diese werden üblicherweise in Natronkalkglas verwendet, das als wiederverwendbares Glas gilt. Das Natron-Kalk-Glas enthält sowohl Natrium als auch Kalzium und gilt als das am häufigsten verwendete Glas in unserem täglichen Leben. Die Glasübergangstemperatur und Durchlässigkeit eines solchen Glasmaterials kann je nach Natriumoxid- und Calciumoxidgehalt erheblich variieren. Daher waren zusätzliche Analysen erforderlich, um den Herstellungsprozess von PiG zu etablieren und nachzuweisen, dass es sich um ein geeignetes Material handelt.

(a) REM-Bilder der hergestellten Glasfritte. (b–f) EDS-Mapping-Bilder.

Um weitere charakteristische Eigenschaften und Sintertemperaturen zu ermitteln, wurde eine Differentialthermoanalyse (DTA) durchgeführt. Wie in Abb. 5a gezeigt, wurde eine offensichtliche Endothermie bei einer Temperatur von 630 °C beobachtet. Dieser einzige Peak existierte für den gesamten Temperaturbereich. Dieses Ergebnis impliziert, dass die Temperatur an diesem Peak die Schmelztemperatur (Tm) ist. Basierend auf der Analyse wurde die Sintertemperatur bestimmt und PiGs hergestellt. Abbildung 5b zeigt Ergebnisse der Transmissionsanalyse der Glasscheibe, die durch Schmelzen der vorbereiteten Glasfritte hergestellt wurde. Wie in der Grafik dargestellt, erzielte die Glasscheibe eine hervorragende Durchlässigkeit von über 85 % für die gesamte Wellenlänge oberhalb des UV-Bereichs von 320 nm. Dieses Ergebnis unterstützt auch die Möglichkeit des Glasrecyclings und der Verwendung für die PiG-Herstellung.

(a) DSC-Analyseergebnis der Glasfritte. (b) Transmission der hergestellten Glasscheibe.

Zur Herstellung eines PiG aus Altglas haben wir YAG: Ce3+ als gelben Leuchtstoff und Ca-α-SiAlON als bernsteinfarbenen Leuchtstoff ausgewählt. Abbildung 6 zeigt die Ergebnisse der Bewertung der Photolumineszenzeigenschaften der beiden ausgewählten Leuchtstoffe und der mit diesen Leuchtstoffen hergestellten PiGs. Wie in Abb. 6a, b gezeigt, wurden beide Leuchtstoffe mit einer Wellenlänge von 450 nm im blauen Bereich angeregt (siehe Anregungsspektren, linke Kurven), und jeder Leuchtstoff zeigte auch Emissionsbanden, die durch die Anregungsquelle bei etwa 530 nm und 600 nm zentriert waren. Diese Emissionsspektren werden dem 5d1–4f-Übergang von Ce3+ (siehe Abb. 6a, rechte Kurve) bzw. dem 4f65d–4f7-Übergang von Eu2+ (Abb. 6b, rechte Kurve) zugeschrieben26,27. Darüber hinaus bestätigt die Tatsache, dass bei der Herstellung mit PiG kein Unterschied zu den einzigartigen optischen Eigenschaften des Pulvers besteht, dass der Leuchtstoff nicht mit der Glaszusammensetzung reagiert und die Struktur während des Sinterprozesses nicht zusammenbricht28.

PL-Analyse von (a) YAG: Ce3+-Pulver und gelbem PiG und (b) Ca-α-SiAlON-Pulver und bernsteinfarbenem PiG.

PiGs wurden aus Altglas mit ausgewählten Leuchtstoffen hergestellt. Eine XRD-Musteranalyse wurde durchgeführt, um zu bewerten, ob die Struktur des Leuchtstoffs aufgrund interner Reaktionen während des Herstellungsprozesses zerstört wurde. In den in Abb. 7 gezeigten XRD-Ergebnissen wurde die breite Beugung für ein amorphes Glas des Natron-Kalk-Glases im Bereich von 25°–50° für die beiden PiGs nachgewiesen, und XRD-Pulverbeugungsmuster von Leuchtstoffen wurden deutlich sichtbar. Dieses Ergebnis legt nahe, dass der Leuchtstoff die Struktur gut beibehält, ohne im Glas zusammenzufallen. Darüber hinaus sind die Ergebnisse der Punkt-EDS-Analyse zur Bestätigung, dass der Leuchtstoff im Glasmaterial gut erhalten bleibt, in Abb. 8a,b dargestellt. Als Ergebnis der Analyse der Zusammensetzung des Anteils, bei dem es sich vermutlich um Leuchtstoffpartikel handelte, wurde jede Leuchtstoffkomponente genau erfasst.

XRD-Muster von hergestellten gelben (a) und bernsteinfarbenen (b) PiGs.

Punkt-EDS-Ergebnisse der gelben bzw. gelben PiGs.

Um die optischen Eigenschaften von PiGs zu analysieren, die erfolgreich aus Altglas hergestellt wurden, wurde ein Blue-Chip-Verpackungstest durchgeführt. Abbildung 9a zeigt ein schematisches Diagramm von Automobilbeleuchtungsanwendungen, die bei Modularisierung mit einem blauen LED-basierten Lichtkonverter angewendet werden können. Abbildung 9b und c zeigen Ergebnisse der optischen Eigenschaften, die in der Ulbrichtkugel gemessen wurden, indem PiGs mit einer Größe von 1,375 mm2 mit einem blauen LED-Chip verpackt wurden. Gelbe und bernsteinfarbene PiGs hatten Lichtstromwerte von 117 lm bzw. 73 lm bei 350 mA Antriebsstrom. Wie in Abb. 9d,e gezeigt, realisierte das blau-gelbe LED-Gerät Farbkoordinaten, die den weißen LED-Standards entsprachen, und das blau-bernsteinfarbene LED-Gerät realisierte Farbkoordinaten, die auf Seitenblinkerleuchten angewendet werden konnten.

(a) Anwendungsbeispiel für hergestellte PiGs (b), (d) Verpackungstestergebnis von Yellow PiG (c), (e) Verpackungstestergebnis von Amber PiG.

Um den Recyclingbereich von Altglas zu erweitern und den Rohstoffverbrauch zu reduzieren, haben wir zusammenfassend Altglas pulverisiert, um PiG herzustellen. Altglas, das aufgrund von Kratzern und Rissen im produzierten Glas nur schwer für seinen ursprünglichen Zweck verwendet werden konnte, wurde durch Grobmahlen und Feinmahlen auf eine durchschnittliche Partikelgröße von 12 µm pulverisiert. Basierend auf der durch DSC-Analyse ermittelten Glasübergangstemperatur wurden die Sinterbedingungen von PiGs optimiert und gelbe und bernsteinfarbene PiGs erfolgreich hergestellt. Unter blauer LED-Anregung zeigte gelbes PiG einen Lichtstrom von 117 lm und (0,3079, 0,3159) Farbkoordinaten und bernsteinfarbenes PiG zeigte einen Lichtstrom von 73 lm und (0,5613, 0,4203) Farbkoordinaten. Wir haben den hervorragenden Wert der Altglasverwertung im Bereich der Remote-Phosphore demonstriert und glauben, dass dies ein Sprungbrett zur Überwindung von Einschränkungen im Bereich Recycling sein wird.

Die Daten, die die Ergebnisse dieser Studie stützen, sind im Artikel verfügbar.

Eine Korrektur zu diesem Artikel wurde veröffentlicht: https://doi.org/10.1038/s41598-023-34180-1

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Diese Arbeit wurde durch ein von der koreanischen Regierung (MSIT) finanziertes Stipendium der National Research Foundation of Korea (NRF) unterstützt (Nr. NRF-2021R1F1A1061508 und NRF-2022R1F1A1062836). Diese Forschung wurde vom Ministerium für Handel, Industrie und Energie (MOTIE) und dem Korea Institute for Advancement of Technology (KIAT) im Rahmen des International Cooperative R&D-Programms (Projekt Nr. P0022394) finanziell unterstützt. Diese Forschung wurde durch die „Regional Innovation Strategy (RIS)“ der National Research Foundation of Korea (NRF) unterstützt und vom Bildungsministerium (MOE) finanziert (2021RIS-004). Im Folgenden finden Sie Ergebnisse einer Studie zum Projekt „Leaders in INdustry-university Cooperation 3.0“, das vom koreanischen Bildungsministerium und der National Research Foundation unterstützt wurde.

Diese Autoren trugen gleichermaßen bei: Seung Hee Choi, Seok Bin Kwon und Jung Hyeon Yoo.

Forschungszentrum für Beleuchtungsmaterialien und -komponenten, Korea Photonics Technology Institute, Gwangju, 61007, Republik Korea

Seung Hee Choi, Bo Young Kim und Young Hyun Song

School of Advanced Materials Science and Engineering, SungKyunKwan University, Suwon, 16419, Republik Korea

Seok Bin Kwon, Jung Hyeon Yoo und Dae Ho Yoon

Force4, Gwangju, 61009, Republik Korea

MinYoung Na, HoShin Yoon und Seoung Hyok Park

Abteilung für elektronische Materialien und Gerätetechnik, Soonchunhyang-Universität, 22, Soonchunhyang-ro, Asan, Chungnam, 31538, Republik Korea

Bong Kyun Kang

Abteilung für Display-Materialtechnik, Soonchunhyang-Universität, 22, Soonchunhyang-ro, Asan, Chungnam, 31538, Republik Korea

Bong Kyun Kang

Fraunhofer-Einrichtung für Wertstoffkreisläufe und Ressourcenstrategie IWKS, Brentanostraße 2a, Alzenau, 63755, Hermsdorf, Deutschland

Isabel Kinski

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Schreiben – Entwurf: SHC, SBK, JHY, Konzeptualisierung: SHC, MYN, HSY, SHP, Visualisierung: SBK, JHY, Theoretische Interpretation: SHC, SBK, IK, BYK, Überprüfung und Bearbeitung: BKK, DHY, YHS

Korrespondenz mit Bong Kyun Kang, Dae Ho Yoon oder Young Hyun Song.

Die Autoren geben an, dass keine Interessenkonflikte bestehen.

Springer Nature bleibt neutral hinsichtlich der Zuständigkeitsansprüche in veröffentlichten Karten und institutionellen Zugehörigkeiten.

Die ursprüngliche Online-Version dieses Artikels wurde überarbeitet: In der Originalversion dieses Artikels waren Seung Hee Choi, Bo Young Kim und Young Hyun Song fälschlicherweise mit dem „Mobility Lighting Research Center, Korea Photonics Technology Institute, Gwangju, 61007, Republik Korea“ verbunden '. Die korrekte Zugehörigkeit lautet „Lighting Materials & Components Research Center, Korea Photonics Technology Institute, Gwangju 61007, Republik Korea“.

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Nachdrucke und Genehmigungen

Choi, SH, Kwon, SB, Yoo, JH et al. Herstellung von Leuchtstoff in Glas unter Verwendung von Altglas für Automobilbeleuchtungsanwendungen. Sci Rep 13, 4456 (2023). https://doi.org/10.1038/s41598-023-27685-2

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Eingegangen: 17. Oktober 2022

Angenommen: 05. Januar 2023

Veröffentlicht: 17. März 2023

DOI: https://doi.org/10.1038/s41598-023-27685-2

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